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3分钟读懂防老剂,TMQ、6PPD、IPPD产量领先

日期:16-08-2018
简要:橡胶及其制品在长期贮存和使用过程中,由于受到热、氧、臭氧、变价金属离子、机械应力、光、高能射线的作用,以及其它化学物质和霉菌等的侵蚀,会逐渐发粘、变硬发脆或龟裂...

橡胶及其制品在长期贮存和使用过程中,由于受到热、氧、臭氧、变价金属离子、机械应力、光、高能射线的作用,以及其它化学物质和霉菌等的侵蚀,会逐渐发粘、变硬发脆或龟裂。这种物理机械性能随时间而下降、弹性降低的现象叫做老化。随着老化过程的进行和发展,橡胶及其制品性能会逐渐降低以致完全丧失使用价值。为此,需在橡胶及其制品中加入某些化学物质来提高它对上述各种破坏作用的抵抗能力,延缓或抑制老化过程,从而延长橡胶及其制品的贮存期和使用寿命,这类物质叫做防老剂。

1.防老剂产量最大的3个产品

防老剂类产品2016年产量达到37.5万吨,占橡胶助剂总产量的34%,排在所有橡胶助剂品类中第1位。而防老剂所有产品中又以防老剂TMQ6PPDIPPD产量为最大,其中防老剂 TMQ 、6PPD、IPPD占防老剂产品的80%,是防老剂的主流品种。   

◆防老剂TMQ(RD)

是对热和氧引起的老化防护效果极佳的一类通用型防老剂,广泛应用于各种轮胎、胶管、胶带、胶鞋、胶布制品及乳胶制品,特别适用于生产全钢、半钢子午线轮胎,系全球防老剂中产量和用量最大的品种之一。防老剂TMQ 与对苯二胺类防老剂6PPD、防护蜡配合使用,形成优势互补,构成了橡胶制品的典型防护体系,是子午线轮胎加工过程中最主要的抗氧化配方。能抑制条件较苛刻的氧化,热老化及天候老化作用,但对屈挠龟裂防护效果较差。防老剂 TMQ 的主要成分是 2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉的聚合体,其中二聚体含量对抗氧化性能的影响最为显着。

防老剂6PPD(4020)

天然橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶用的抗臭氧剂和抗氧剂,对疲劳和臭氧龟裂防护性能优良,效力介于4010和4010NA之间,如与蜡并用,增加静态防护效能,对热、氧、铜、锰亦具有较好的防护作用。温度超过35~40℃会慢慢结团。用量超过2.5份时,对胶料微有软化作用,低于2.5份硫化胶机械性能无影响,高于2.5份,拉伸强度和定伸力下降。与防老剂MB并用特别适用与耐热胶料。

防老剂IPPD(4010NA)

天然橡胶、合成橡胶胶乳胶的通用型防老剂。对臭氧龟裂、屈挠龟裂防护性能特佳;亦为热、氧、光及一般老化的优良防护剂。也能抑制变价金属离子的老化作用,防护性能较4010 (CPPD)更全面。日光下会变色,但不影响效能,熔点较低,易分散,在橡胶中的溶解度比4010大,喷霜性较小,故可提高用量,常用于动态和静态应力较高的条件下使用的制品。本品可以单用,与防老剂AW 或蜡产用既可减少用量又能提高防护效能。尤其与蜡并用呆提高水平的防静态臭氧龟裂性能。

2.防老剂按化学结构分为5大类

胺类防老剂(醛胺类防老剂、酮胺类防老剂、二芳基仲胺类、对苯二胺类)、酚类防老剂(分为单酚、双酚、多酚)、杂环类防老剂、亚磷酸酯类防老剂、其它类防老剂(长效性防老剂、镍盐类、蜡类)。

醛胺类防老剂。是脂肪醛与伯芳胺的反应产物,是防老剂中最老的类别,醛胺类防老剂对热、氧、光引起的老化均有效,在胶料中分散性好,但有污染,不适用于浅色制品。有:防老剂AHAP

酮胺类防老剂。具有最好的防老剂效果。有:防老剂RD,防老剂AW,防老剂BLE

二芳基仲胺类防老剂。这是古老的品种之一,日前在全部防老剂中仍居首位,有:防老剂D(丁),防老剂A(甲),防老剂DNP

对苯二胺类防老剂。包括了最重要的一类防老剂,同时也是很有发展前途的一类防老剂。有:防老剂4010NA/IPPD,防老剂4020/6PPD,防老剂4010/CPPD,防老剂ODA,防老剂DPPD,防老剂7PPD,防老剂8PPD,防老剂3100/DTPD,防老剂445

酚类防老剂及其它防老剂的防护效果均不如胺类防老剂好,只是具有突出的非污染性能,有:防老剂2246,防老剂BHT(264),防老剂SP,防老剂BHA

杂环类防老剂(含硫类型),有:防老剂MB,防老剂MMB,防老剂MBZ,防老剂MMBZ。防老剂MB为非污染性防老剂重要品种。

亚磷酸酯类防老剂,有:防老剂TNP。亚磷酸酯系氢过氧化物分解剂和游离基捕捉剂,在聚合物体系中起辅助抗氧剂作用,多与受阻酚并用,极少单独使用。

长效性防老剂。当橡胶制品在高温和真空环境下使用时,橡胶中的防老剂会因为挥发而减少或失去防护作用。又如橡胶制品长期在与液体介质接触下使用,会因为抽出较快的减少或失去防护效能。为此开发的不挥发或低挥发、不抽出或低抽出型防老剂,根据目前公开的产品有:亚硝基二苯胺(NDPA)、烯丙基取代酚(TAP)等。

镍盐类防老剂(含硫类型),有:防老剂NDBC,防老剂NDIBC,防老剂NDMC。均为绿色粉末,对臭氧防护性能最好,对热氧老化、疲劳老化也有防护效果。

蜡类防老剂,当其在胶料中的用量超过在橡胶中的溶解度时,硫化后即迁移至表面,形成一层保护膜,能有效防止制品的静态臭氧龟裂,有:石蜡微晶蜡

 

新开发的防老剂。三丁基脲衍生物、内酰胺衍生物、非屈挠(抗屈挠)LAS(LAS-P)对苯乙烯取代的二苯胺或4、4’-二苯乙烯取代的二苯胺、二异丙苯基取代的DPPD(DP)、硫化三嗪类衍生物、6-QDI、Durazone37等类型。